Citrale

Nome del prodotto:

Citrale

Sinonimi:

6-ottadienale,3,7-dimetil-2;cis,trans-citrale;cis-citrale;citrale (cis e trans);Citral acis-3,7-dimetil-2,6-ottadienale;Citral,c&t;citral,misceladicisandtrans;femannumber2303

CAS:

5392-40-5

MF:

C10H16O

MW:

152.23

EINECS:

226-394-6

Categorie di prodotti:

File Mol:

5392-40-5.mol

Punto di fusione 

<-10°C

Punto di ebollizione 

229 °C(acceso)

densità 

0,888 g/ml a 25 °C(acceso)

densità di vapore 

5 (contro aria)

pressione di vapore 

0,2 mmHg (200 °C)

indice di rifrazione 

n20/D 1.488(lett.)

FEMA 

2303| CITRAL

Fp 

215 °F

temperatura di conservazione 

2-8°C

solubilità 

0,42 g/l

modulo 

Liquido

colore 

incolore alla luce giallo

limite esplosivo

4,3-9,9%(V)

Solubilità in acqua 

PRATICAMENTE INSOLUBILE

Numero JECFA

1225

Merck 

14,2322

BRN 

1721871

Stabilità:

Stabile. ma prontamente isomerizza. Incompatibile con alcali, agenti ossidanti forti, forte acidi. Combustibile. Sensibile all'aria e alla luce.

Riferimento al database CAS

5392-40-5(Riferimento database CAS)

Riferimento di chimica del NIST

Citrale(5392-40-5)

Sistema di registro delle sostanze EPA

Citrale (5392-40-5)

Codici di pericolo 

Xi

Dichiarazioni sui rischi 

38-43

Dichiarazioni sulla sicurezza 

24/25-37

RIDADR 

1760

WGK Germania 

1

RTECS 

RG5075000

Temperatura di autoaccensione

225 °C

TSCA 

SÌ

Codice SA 

2912 19 00

Classe di pericolo 

8

Gruppo di imballaggio 

III

Dati sulle sostanze pericolose

5392-40-5 (Dati sulle sostanze pericolose)

Tossicità

LD50 per via orale nei ratti: 4,96 g/kg (Opdyke)

Panoramica

citrale (C10H16O), chiamato anche 3,7-dimetil-2,6-ottadienale, un liquido giallo pallido, con un forte odore di limone, che si trova negli oli essenziali delle piante. È insolubile in acqua ma solubile in etanolo (alcol etilico), etere etilico e olio minerale. Viene utilizzato nei profumi e negli aromi e nella fabbricazione di altri prodotti chimici. Chimicamente, il citrale è una miscela di due aldeidi che hanno il stessa formula molecolare ma strutture diverse.
Analisi dei contenuti
Pesare accuratamente circa 1 g del campione, quindi eseguire la determinazione mediante il metodo dell'idrossilammina (OT-7, metodo uno) utilizzato in aldeidi e chetoni determinazione. Il fattore equivalente (e) nel calcolo è 76,12.

Tossicità

DGA 0~0,5 mg/kg (FAO/OMS, 1994-). LD50 4960 mg/kg (ratto, orale); MNL 500 mg/kg.

Limiti di utilizzo

FEMA (mg/kg): morbida bevande 9,2; bevande fredde 23; caramelle 41; prodotti da forno 43; gomme da masticare 170

Proprietà chimiche

Incolore o liquido leggermente giallo; forte sapore di limone; nessuna rotazione ottica; bollente punto 228 °C; punto di infiammabilità 92 °C; 
Ci sono due isomeri cis e trans. Con trattamento al bisolfito di sodio, cis la solubilità dell'isomero è minima, mentre la solubilità dell'isomero trans è molto grande, quindi i due isomeri possono essere separati. 
Cis citrale: densità relativa (d20) 0,8898, indice di rifrazione (nD20) 1,4891, punto di ebollizione 118~119℃ (2666Pa). 
Trans citrale: densità relativa (d20) 0,8888, indice di rifrazione (nD20) 1,4891, punto di ebollizione 117~118℃ (2666Pa).
Solubile in oli non volatili, oli volatili, glicole propilenico ed etanolo; insolubile in glicerolo e acqua; instabile negli acidi alcalini e forti
Prodotti naturali presenti nell'olio di citronella (dal 70% all'80%), olio di litsea cubeba (circa 70%), olio di limone, olio di limone bianco, olio di foglie di agrumi e così via.

Applicazione

Citral è un aroma artificiale consentito per l'uso in Cina, che può essere utilizzato per la preparazione fragole, mele, albicocche, arancia dolce, limone e altri a base di frutta sapori. Secondo le normali esigenze di produzione, la quantità di citrali utilizzata le gomme da masticare sono 1,70 mg/kg; prodotti da forno 43 mg/kg; caramelle 41 mg/kg; bevande fredde 23 mg/kg; bevande analcoliche 9,2 mg/kg.
È anche ampiamente utilizzato nei detersivi per lavastoviglie e negli agenti aromatizzanti sapone e acqua di toilette. Citral può essere utilizzato come materia prima per sintetizzare ionone, metilionone e diidro damasceno. Come materia prima biologica, può anche essere ridotto per generare citronellolo, alcool nerolico e geraniolo, ed essere convertito in limone. Nell'industria farmaceutica può essere utilizzato per la produzione di vitamina A ed E, e anche come materia prima clorofilla.

Metodo di produzione

Citrale naturale esiste nell'olio di litsea cubeba (circa 80%), olio di citronella (80%), basilico di chiodi di garofano olio (65%), olio di limone acido (35%) e olio di limone. Nell'industria, il citral può essere derivati ​​da oli essenziali naturali o preparati chimicamente.
Sintesi basata sul metileptenone come materia prima
L'etossiacetilene bromuro di magnesio e il metil eptenone hanno eseguito la condensazione reazione per formare 3,7-dimetil-1-etossi-3-idrossi-6-ottene-1-ino, che era poi parzialmente idrogenato in presenza di catalisi per generare enol etere. E l'enol etere è stato poi idrolizzato con acido fosforico e disidratato ottenere il citrale, con una resa del 68% calcolata con metileptenone. In inoltre, l'acetilene e il metil eptenone potrebbero eseguire la reazione di condensazione per formare linalolo di deidrogenazione, che è stato poi riorganizzato in presenza di catalisi del solfone di silicio a 140~150 °C in solvente inerte per ottenere citrale. 
Derivato dall'olio di litsea cubeba (che è il metodo principale per produrre il citrale). Cina)
Aggiungere 30 kg di olio di cubeba contenente circa il 75% di citrale in una miscela sotto completamente sotto agitazione, che è stato preparato con 18 kg di bicarbonato di sodio, 38 kg di solfito di sodio e circa 165 kg di acqua, quindi agitare continuamente per 5 a 6 ore a temperatura ambiente. Dopo essere rimasto in piedi per la notte per la stratificazione, il citrale inferiore precipitato sotto forma di addotto. E l'addotto era allora lavato con una piccola quantità di toluene per rimuovere l'olio e asciugato. E poi aggiungi Soluzione di idrossido di sodio al 10% per decomporre il citrale a temperatura ambiente e estrarlo con benzene. L'estratto è stato prima distillato ad atmosfera atmosferica pressione (80-82°C) per recuperare il benzene e poi distillato sotto pressione ridotta pressione per raccogliere frazioni di 110-111°C (1,47 kPa) per ottenere un prodotto puro del 98% di citrale in una quantità di circa 15-16 kg.

Proprietà chimiche

mobile giallo chiaro liquido con odore di limone

Proprietà chimiche

Citral si presenta come (2Z)- e (2E)-isomeri (citrale a e b, rispettivamente) analoghi a alcoli corrispondenti, geraniolo e nerolo: geraniale (citrale a), bp2,7 kPa 118–119 °C, d20 0,8888, n20 D 1,4898; nerale (citrale b), bp2,7 kPa 120 °C, d20 0,8869, n20 D 1,4869. Il citrale naturale è quasi sempre una miscela dei due isomeri. È presente nell'olio di citronella (fino all'85%), nell'olio di Litsea cubeba (fino all'85%). 75%) e in piccole quantità in molti altri oli essenziali. I citrali lo sono liquidi da incolori a leggermente giallastri, con odore che ricorda il limone.
Poiché il citrale è un'aldeide α,β-insatura con un doppio legame aggiuntivo, è altamente reattivo e può subire reazioni come ciclizzazione e polimerizzazione. Possono essere geraniolo, citronellolo e 3,7-dimetilottan-l-olo ottenuto da citrale mediante idrogenazione graduale. Citral può essere convertito in un numero di composti di addizione; gli isomeri (Z) ed (E) possono essere separati tramite i composti di addizione dell'idrogeno solforato. La condensazione del citrale con gruppi metilenici attivi vengono utilizzati su scala industriale nella sintesi di pseudoiononi, che sono materiali di partenza per iononi e vitamine.

Proprietà chimiche

Citral ha un forte, odore simile al limone e un caratteristico sapore agrodolce. Commercialmente, il il prodotto è una miscela di due isomeri geometrici: α-citrale e β-citrale, ciascuno esibiscono isomeri cis e trans a causa della posizione del doppio legame.

Usi

Citral è un liquido agente aromatizzante, di colore giallo chiaro con odore di agrumi. si verifica nel limone e oli di citronella. di solito è ottenuto da oli contenenti citrale mezzi chimici ma possono anche essere preparati sinteticamente. è solubile in oli fissi, olio minerale e glicole propilenico. è moderatamente stabile e devono essere conservati in contenitori di vetro, latta o rivestiti di resina. è usato nei sapori per il limone con applicazioni in caramelle, prodotti da forno e gelati a 20–40 ppm. è anche chiamato 2,6-dimetil-ottadiano-2-6-al-8.

Usi

Citral è un agente antimicrobico presente nelle piante con attività antibatterica contro alcuni agenti patogeni alimentari. È anche un composto profumato con un distinto profumo di limone.

Usi

citrale è a composto aromatico naturale utilizzato per fornire una fragranza tipo limone. Citral è un componente di olio di limone, olio di citronella, olio di lime, olio di zenzero, olio di verbena e altri oli essenziali C di origine vegetale.

Preparazione

Poiché viene utilizzato il citrale viene prodotto sfuso come materiale di partenza per la sintesi della vitamina A industrialmente su larga scala. Vengono isolate anche quantità minori oli essenziali.
1) Isolamento dagli oli essenziali: Citral viene isolato mediante distillazione da olio di citronella e dall'olio di L. cubeba. È il componente principale di questi oli. 2) Sintesi dal geraniolo: Attualmente il sintetico più importante le procedure sono la deidrogenazione in fase vapore e l'ossidazione del geraniolo o miscele di geraniolo e nerolo. Deidrogenazione catalitica a pressione ridotta è preferito l'uso di catalizzatori al rame.
3) Sintesi dal deidrolinaloolo: il deidrolinaloolo viene prodotto su larga scala scala da 6-metil-5-epten-2-one e acetilene e può essere isomerizzato a citrale in alta resa da una serie di catalizzatori. I catalizzatori preferiti includono ortovanadati organici, trisililossivanadati organici e catalizzatori di vanadio con silanoli aggiunti al sistema di reazione.
4) Sintesi da isobutene e formaldeide: 3-Metil-3-buten-l-olo, ottenuto da isobutene e formaldeide, isomerizza per formare 3-metil-2-buten-lolo. Tuttavia, viene anche convertito in 3-metil-2-butenale mediante deidrogenazione e successiva isomerizzazione. In condizioni azeotropiche in presenza di nitrico acido, 3-metil-2-buten-l-olo e 3-metil-2-butenale formano un acetale (mostrato come segue), che elimina una molecola di 3-metil-2-buten-l-olo più in alto temperature. L'intermedio enol etere subisce il riarrangiamento di Claisen seguito dal riarrangiamento di Cope per fornire citrale con una resa eccellente:
Oggi, questo percorso viene eseguito su scala industriale molto ampia in a processo di distillazione reattiva continua.

Definizione

Materiale commerciale è una miscela di isomeri α e β.

Valori soglia dell'aroma

Rilevazione all'1,0%: caratterizzante sentore di limone, scorza distillata di lime, intenso sapore agrumato aldeidato.

Valori soglia del gusto

Gusto caratteristiche a 5 ppm in 5% zucchero e 0,1% CA: caratteristico limone, scorza, agrumi, fiori verdi succosi con note legnose e caramellate.

Descrizione generale

Un giallo limpido liquido colorato con odore simile al limone. Meno denso dell'acqua e insolubile acqua. Tossico per ingestione. Utilizzato per produrre altri prodotti chimici.

Reazioni con aria e acqua

Insolubile in acqua.

Profilo di reattività

Citral è un aldeide. Le aldeidi sono spesso coinvolte nell'autocondensazione o reazioni di polimerizzazione. Queste reazioni sono esotermiche; lo sono spesso catalizzato da acido. Le aldeidi vengono facilmente ossidate per dare acidi carbossilici. La combinazione di aldeidi genera gas infiammabili e/o tossici con azocomposti, diazocomposti, ditiocarbammati, nitruri e forti riducenti agenti. Le aldeidi possono reagire con l'aria per dare i primi perossiacidi, e infine acidi carbossilici. Queste reazioni di autossidazione sono attivate da leggeri, catalizzati da sali di metalli di transizione, e sono autocatalitici (catalizzata dai prodotti della reazione). L'aggiunta di stabilizzanti (antiossidanti) alle spedizioni di aldeidi ritardano l'autossidazione. Lattina Citral reagire con alcali e acidi forti. Il citrale può facilmente isomerizzare.

Pericolo

Discutibile cancerogeno.

Pericolo d'incendio

Citral lo è combustibile.

Allergeni da contatto

Citral è un fragranza aldeidica e ingrediente aromatizzante, una miscela di isomeri cis (Neral) e trans (geraniale). Come allergene delle fragranze, il citrale deve essere menzionato da nome nei cosmetici all'interno dell'UE.

Profilo di sicurezza

Moderatamente tossico per via intraperitoneale. Leggermente tossico per ingestione. Riproduttivo sperimentale effetti. Un grave irritante per la pelle umana e sperimentale. Dati sulla mutazione riportato. Liquido combustibile. Quando riscaldato fino alla decomposizione emette acre fumo ed esalazioni irritanti.

Sintesi chimica

Citral è di solito isolato dall'olio contenente citrale mediante mezzi chimici o sostanze chimiche sintesi (da β-pinene, isoprene, ecc.).

Prodotti di preparazione

Citronellolo-->Geraniolo-->Citronellale-->NEROLO-->Ionone-->3,7-Dimetil-7-idrossiottanale-->BETA-CICLOCITRALE-->Isofitolo-->isodecanale-->alfa-Ionone-->METILIONONE-->isometeptene-->DIIDRO-BETA-IONO NE-->IRONE-->ALFA-ISO-METILIONONE-->beta-Damascenone-->3,7-Dimetil-2,6-ottadienenitrile-->1,1-Dietossi-3,7-dimetilotta-2,6-diene-->4-(2,2-dimetil-6-metilencicloesil)-3-buten-2-one-->LIMONE OLIO-->4-(2,6,6-trimetil-1-cicloesenil)-3-buten-2-one-->ALLILIL IONONE

Materie prime

Bicarbonato di sodio-->Bisolfito di sodio-->Poliossietilene lauril etere-->ACIDO SOLFOROSO-->Linalolo-->Geraniolo-->1-OTTENE-->NEROLO-->Olio di eucalipto citriodara-->OLIO DI CITRONELLA, INDIANO OCCIDENTALE TIPO-->6-metil-5-epten-2-one-->Etossietino-->Olio di Litsea cubeba-->Basilico olio-->Olio di agrumi-->Olio di verbena-->Hotrienol-->OLIO DI AGRUMI LIMETTA-->Olio di foglie di limone