Citral

Nome del prodotto:

Citral

Sinonimi:

6-ottadienale, 3,7-dimetil-2; cis, trans-citrale; cis-citrale; citrale (cis e trans); citralacis-3,7-dimetil-2,6-ottadienale; citrale, c & t; citrale, miscofcisandtrans ; femanumber2303

CAS:

5392-40-5

MF:

C10H16O

MW:

152.23

EINECS:

226-394-6

Categorie di Prodotto:

File Mol:

5392-40-5.mol

Punto di fusione

<-10 ° C

Punto di ebollizione

229 ° C (acceso)

densità

0.888 g / mL a 25 ° C (acceso)

densità del vapore

5 (vs aria)

pressione del vapore

0,2 mm Hg (200 ° C)

indice di rifrazione

n20 / D 1.488 (acceso)

FEMA

2303 | CITRAL

Fp

215 ° F

temp. di stoccaggio

2-8 ° C

solubilità

0.42g / l

modulo

Liquido

colore

da incolore a giallo chiaro

limite esplosivo

4,3-9,9% (V)

Solubilità dell'acqua

PRACTICALLYINSOLUBLE

Numero JECFA

1225

Merck

14,2322

BRN

1721871

Stabilità:

Stabile. ma prontamente isomerizza. Incompatibile con alcali, agenti ossidanti forti, acidi forti. Combustibile. Sensibile all'aria e alla luce.

Riferimento CAS DataBase

5392-40-5 (riferimento CAS DataBase)

Riferimento di chimica NIST

Citral (5392-40-5)

Sistema di registrazione delle sostanze EPA

Citral (5392-40-5)

Codici di pericolo

Xi

Dichiarazioni di rischio

38-43

Dichiarazioni di sicurezza

24 / 25-37

RIDADR

1760

WGK Germania

1

RTECS

RG5075000

Temperatura di autoaccensione

225 ° C

TSCA

sì

Codice SA

2912 19 00

HazardClass

8

PackingGroup

III

Dati sulle sostanze pericolose

5392-40-5 (dati sulle sostanze pericolose)

Tossicità

LD50 per via orale nei ratti: 4,96 g / kg (Opdyke)

Panoramica

Citral (C10H16O), chiamato anche 3,7-dimetil-2,6-ottadienale, un liquido giallo pallido, con un forte odore di silmone, che si presenta negli olii essenziali delle piante. È insolubile in acqua ma solubile in etanolo (alcool etilico), dietil etere e olio minerale. È usato in profumi e aromi e nella fabbricazione di altri prodotti chimici. Chimicamente, il citrale è una miscela di due aldeidi che hanno la stessa formula molecolare ma strutture diverse.
Analisi del contenuto
Pesare accuratamente circa 1 g del campione, quindi eseguire la determinazione con il metodo idrossilammina (OT-7, metodo 1) utilizzato in aldeide e ketonedeterminazione. Il fattore equivalente (e) nel calcolo è 76.12.

Tossicità

ADI 0 ~ 0,5 mg / kg (FAO / OMS, 1994-). LD50 4960 mg / kg (ratto, orale); MNL 500 mg / kg.

Limiti di utilizzo

FEMA (mg / kg): softdrink 9.2; bevande fredde 23; caramelle 41; prodotti da forno 43; gomme da masticare 170

Proprietà chimiche

Liquido incolore o leggermente giallo; forte aroma di limone; nessuna rotazione ottica; punto di ebollizione 228 ° C; punto di infiammabilità 92 ° C;
Ci sono isomeri cis e trans due. Con il trattamento con bisolfito di sodio, la solubilità del cisisomero è minima, mentre la solubilità degli isomeri trans è molto grande, quindi i due isomeri possono essere separati.
Cis citrale: densità relativa (d20) 0,8898, indice di rifrazione (nD20) 1.4891, punto di ebollizione 118 ~ 119â „ƒ (2666Pa).
Trans citrale: densità relativa (d20) 0.8888, indice di rifrazione (nD20) 1.4891, punto di ebollizione 117 ~ 118â „ƒ (2666Pa).
Solubile in oli non volatili, oli volatili, glicole propilenico ed etanolo; insolubile in glicerolo e acqua; instabile in acidi alcalini e forti
Prodotti naturali presenti in olio di citronella (dal 70% all'80%), olio di litsea cubeba (circa il 70%), olio di limone, olio di limone bianco, olio di foglie di agrumi e così via.

Applicazione

Citral è un aroma anartificiale che può essere utilizzato in Cina, che può essere utilizzato per preparare fragole, mele, albicocche, arancia dolce, limone e altri sapori a base di frutta. In base alle normali esigenze di produzione, la quantità di agrumi utilizzata per le gomme da masticare è di 1,70 mg / kg; prodotti da forno 43mg / kg; caramelle 41mg / kg; bevande fredde23mg / kg; bevande analcoliche 9,2mg / kg.
È anche ampiamente usato nei detersivi per piatti e negli agenti aromatizzanti di acqua di sapone e di toletta. Citral può essere usato come materia prima per sintetizzare ionone, metil ionone e diidro-damascene. Come materia prima organica, può anche essere ridotto per generare citronellolo, alcool nerolico e geraniolo e trasformato in limonile. Nell'industria farmaceutica, può essere utilizzato per la produzione di vitamina A ed E e anche come materia prima di clorofilla.

Metodo di produzione

Naturalisti naturali nell'olio di litsea cubeba (circa l'80%), olio di citronella (80%), basilico di chiodi di garofano (65%), olio di limone acido (35%) e olio di limone. Nell'industria, il citrale può essere ricavato da oli essenziali naturali o essere preparato con sostanze chimiche.
Sintesi a base di metile eptenone come materia prima
Il bromuro di etossiacetilene magnesio e il metil eptenone hanno eseguito la reazione di condensazione per formare 3,7-dimetil-1-etossi-3-idrossi-6-ottene-1-yne, che era parzialmente idrogenato in presenza di catalisi per generare etere di enol. E l'etere di enol è stato quindi idrolizzato con acido fosforico e disidratato per ottenere citrale, con una resa del 68% calcolata con metil eptenone. Inoltre, acetilene e metil eptenone potrebbero eseguire una reazione di condensazione per formare linalolo di deidrogenazione, che è stato quindi riorganizzato in presenza di catalisi di solfone di silicio a 140 ~ 150 ° C in solvente inerte per ottenere carbonio.
Derivato dall'olio di litsea cubeba (che è il metodo principale per il prodotto citrale in Cina)
Aggiungere 30 kg di olio di cubeba contenente circa il 75% di citrale in una miscela mescolando leggermente, che è stata preparata con 18 kg di bicarbonato di sodio, 38 kg di solfito di sodio e circa 165 kg di acqua, quindi mescolare continuamente per 5-6 ore a temperatura ambiente . Dopo una notte di riposo per stratificazione, il citrale inferiore precipitò sotto forma di addotto. E l'addotto è stato quindi lavato con una piccola quantità di toluene per rimuovere l'olio ed essiccato. Quindi aggiungere una soluzione di idrossido di sodio al 10% per decomporre il citrico a temperatura ambiente ed estrarlo con benzene. L'estratto è stato prima distillato a pressione atmosferica (80-82 ° C) per recuperare benzene e quindi distillato a pressione ridotta per raccogliere frazioni di 110-111 ° C (1,47kPa) per ottenere un prodotto puro al 98% citrico in una quantità da circa 15 a 16 kg.

Proprietà chimiche

liquido giallo chiaro mobile con un odore simile al limone

Proprietà chimiche

Citral si presenta come (2Z) - e (2E) -isomeri (citrale a e b, rispettivamente) analoghi ai corrispondenti alcoli, geraniolo e nerolo: geranico (citrale a), bp2.7 kPa118 - 119 ° C, d20 0.8888, n20 D 1.4898; neral (citrale b), bp2.7 kPa 120 ° C, d200.8869, n20 D 1.4869. Il citrale naturale è quasi sempre una miscela dei dueisomeri. Si presenta nell'olio di citronella (fino all'85%), nell'olio di Litsea cubeba (fino al 75%) e in piccole quantità in molti altri oli essenziali. I citrali sono liquidi da incolori a leggermente giallastri, con un odore che ricorda il limone.
Poiché il citrale è un'aldeide insatura α, β con un doppio legame aggiuntivo, è altamente reattivo e può subire reazioni come ciclizzazione e polimerizzazione. Il geraniolo, il citronellolo e il 3,7-dimetilottan-l-olo possono essere ottenuti dal citrale mediante idrogenazione graduale. Citral può essere convertito in un numero di composti di addizione; gli isomeri (Z) - ed (E) possono essere separati attraverso i composti di addizione con idrogeno solfito. La condensazione dei gruppi citrici con metilene attivo viene utilizzata su scala industriale nella sintesi dipseudoiononi, che sono materiali di partenza per iononi e vitamine.

Proprietà chimiche

Citral ha un forte odore di limone e un caratteristico sapore agrodolce. Dal punto di vista commerciale, il prodotto è una miscela di due isomeri geometrici: α-citrale e β-citrale, che evitano gli isomeri cis e trans a causa della posizione del doppio legame.

usi

Citral è un agente aromatizzante liquido, di colore giallo chiaro con odore di agrumi. si presenta negli oli di limone e citronella. di solito è ottenuto con oli chimici contenenti oli citrici ma può anche essere preparato sinteticamente. sono olii solubili, olio minerale e glicole propilenico. è moderatamente stabile e deve essere conservato in contenitori rivestiti di vetro, stagno o resina. è usato nei gusti al limone con applicazioni in caramelle, prodotti da forno e gelati a 20 - 40 ppm. è anche chiamato 2,6-dimetil-ottadiano-2-6-al-8.

usi

Citral è un agente antimicrobico presente nelle piante con attività antibatterica contro alcuni patogeni alimentari. È anche un composto profumato con un distinto profumo di limone.

usi

il citrale è un composto aromatico presente in natura usato per fornire una fragranza di tipo limone. Il citrale è un componente di olio di limone, olio di citronella, olio di lime, olio di zenzero, olio di verbena e altri oli essenziali di origine vegetale C.

Preparazione

Poiché il citrale viene utilizzato alla rinfusa come materiale di partenza per la sintesi della vitamina A, viene prodotto industrialmente su larga scala. Piccole quantità sono anche isolate dagli olii essenziali.
1) Isolamento dagli olii essenziali: Citral viene isolato per distillazione dall'olio di melagrana e dall'olio di L. cubeba. È il componente principale di questi oli. 2) Sintesi dal geraniolo: attualmente le più importanti procedure sintetiche sono la deidrogenazione in fase vapore e l'ossidazione delle miscele di geraniolo orgeraniolo - nerolo. Si preferisce la deidrogenazione catalitica sotto catalizzatori di rame a pressione ridotta.
3) Sintesi da dehydrolinalool: Dehydrolinalool è prodotto su larga scala da 6-metil-5-epten-2-one e acetilene e può essere isomerizzato tocitral in alto rendimento da un numero di catalizzatori. Catalizzatori preferiti includono ortovanadati organici, ossisvanati di trisilil organici e catalizzatori di vanadio con silanoli aggiunti al sistema di reazione.
4) Sintesi di isobutene e formaldeide: 3-metil-3-buten-l-olo, ottenuto da isobutene e formaldeide, isomerizza per formare 3-metil-2-buten-lol, ma viene anche convertito in 3-metil-2 -butenale per deidrogenazione e successiva isomerizzazione. In condizioni azeotropiche in presenza di nitrricacido, 3-metil-2-buten-l-olo e 3-metil-2-butenale formano un acetale (mostrato come segue), che elimina una molecola di 3-metil-2-buten-l -ol a temperature più elevate. L'etere di enol intermedio subisce il riarrangiamento di Claisen seguito dal riarrangiamento di Cope per dare al citrale una resa eccellente:
Oggi, questo percorso viene eseguito su una scala industriale molto ampia nel processo di distillazione reattiva continua.

Definizione

Il materiale commerciale è una miscela di isomeri α e β.

Valori soglia dell'aroma

Rilevazione all'1,0%: caratteristico simile a quello del limone, buccia di lime distillata, intenso aldeidico di agrumi.

Valori soglia del gusto

Caratteristiche gustative a 5 ppm in zucchero 5% e CA 0,1%: caratteristico limone, peely, agrumi, verde floreale succoso con note legnose e caramelle.

Descrizione generale

Un liquido limpido di colore giallo con un odore simile al limone. Meno denso dell'acqua e insolubile in acqua. Tossico per ingestione. Utilizzato per produrre altri prodotti chimici.

Reazioni di aria e acqua

Insolubile in acqua.

Profilo di reattività

Citral è analdeide. Le aldeidi sono spesso coinvolte in reazioni di autocondensa o polimerizzazione. Queste reazioni sono esotermiche; sono spesso catalizzati dall'acido. Le aldeidi sono prontamente ossidate per dare acidi carbossilici. I gas infiammabili e / o tossici sono generati dalla combinazione di aldeidi con azo, composti diazoici, ditiocarbammati, nitruri e forti agenti riducenti. Le aldeidi possono reagire con l'aria per dare i primi acidi perossi e infine acidi carbossilici. Queste reazioni di autoossidazione sono attivate dalla luce, catalizzate da sali di metalli di transizione e sono autocatalitiche (catalizzate dai prodotti della reazione). L'aggiunta di stabilizzanti (antiossidanti) alle spedizioni di aldeidi ritarda l'autoossidazione. Citral può reagire con alcali e acidi forti. Citral può prontamente isomerizzare.

Rischio

Questionablecarcinogen.

Pericolo d'incendio

Citral è combustibile.

Allergeni da contatto

Citral è la fragranza dell'analdeide e un ingrediente aromatizzante, una miscela di isomeri cis (Neral) e trans (geraniale). Come allergene alle fragranze, citrale deve essere menzionato per nome nei cosmetici all'interno dell'UE.

Profilo di sicurezza

Via intraperitoneale moderatamente tossica. Leggermente tossico per ingestione. Effetti riproduttivi sperimentali. Una grave irritante per la pelle umana e sperimentale. Dati di mutazione riportati. Liquido combustibile. Quando riscaldato a decomposizione emette fumo acre e fumi irritanti.

Sintesi chimica

Il citrale è solitamente isolato dall'olio contenente citrale per mezzo chimico o per sintesi chimica (da β-pinene, isoprene, ecc.).

Prodotti di preparazione

Citronellolo -> Geraniol -> Citronellale -> Nerol -> Ionone -> 3,7-dimetil-7-hydroxyoctanal -> BETA-ciclocitrale -> isophytol -> isodecanal -> alfa-Ionone- -> METHYLIONONE -> Isometheptene -> DIIDRO-bETA-IONONE -> IRONE -> ALPHA-ISO-METHYLIONONE -> beta-damascenone -> 3,7-dimetil-2,6-octadienenitrile -> 1,1-dietossi-3,7-dimetilta-2,6-diene -> 4- (2,2-dimetil-6-metilenecicloesil) -3-buten-2-one -> OLIO DI LIMONE -> 4 - (2,6,6-Trimetil-1-cicloesenil) -3-buten-2-one -> ALLYL IONONE

Materiali grezzi

Bicarbonato di sodio -> Bisolfito di sodio -> Poliossietilene lauril etere -> ACIDO SOLFOROSO -> Linalool -> Geraniolo -> 1-OTTENE -> NEROLO -> Olio di eucalipto citridara -> OLIO DI LEMONGRASSO, INDIANO OCCIDENTALE TIPO -> 6-Metil-5-epten-2-one -> Etossietilene -> Olio di Litsea cubeba -> Olio di basilico -> Olio di agrumi -> Olio di verbena -> Hotrienol -> OLIO DI CITRUS LIMETTA -> Olio di foglie di limone